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| Thesis advisor
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| Author
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| alternative label
| - HPLC advanced hyphenated technique with on-line preconcentration and mass spectrometry (SPE-LC/MS/MS), organic micropollutants identification and quantification in waters, matrix effects
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| dc:subject
| - Chimie analytique
- Thèses et écrits académiques
- Eau -- Pollution par les pesticides
- Chromatographie en phase liquide
- Micropolluants
- Spectrométrie de masse avec ionisation électrospray
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| preferred label
| - Couplage avancé de type HPLC avec préconcentration en ligne et spectrométrie de masse (SPE-LC/MS/MS), identification et quantification de micropolluants organiques dans les eaux, effets de la matrice
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| Language
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| Subject
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| dc:title
| - Couplage avancé de type HPLC avec préconcentration en ligne et spectrométrie de masse (SPE-LC/MS/MS), identification et quantification de micropolluants organiques dans les eaux, effets de la matrice
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| Degree granting institution
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| note
| - De nombreux composés d’origine anthropique sont détectés dans l’environnement, particulièrement dans les eaux de surface utilisées comme ressource. Parmi ces molécules, les pesticides, bien qu’ils soient parfois présents à de très faibles concentrations, peuvent causer des dommages sanitaires ou environnementaux. La préparation de l’échantillon et la méthode de détection sont les deux points critiques de la qualité du dosage de tels substances dans les eaux. L’extraction demeure notamment une étape fastidieuse qui génère des problèmes de récupération. Pour les réduire, une technique de chromatographie liquide avec préconcentration en ligne (SPE-LC) couplée à un spectromètre de masse de type piège ionique linéaire (LIT) a été développée et validée en matrice eau propre (type eau d’Evian) et en eau de rivière (type rivière Loire - Nantes). Les critères de performances retenus étaient les suivants : exactitude, reproductibilité, sélectivité et sensibilité afin d’atteindre aisément des limites de quantification (LQ) au niveau 10 ng/L, pour un grand nombre de molécules. Près de 210 pesticides sont analysés dans le même run chromatographique en mode ElectroSpray positif. 2 ml d’échantillon d’eau sont percolés à travers une cartouche appropriée. Les LQ atteintes dans les deux matrices sont, pour la plupart des molécules inférieures ou égales à 10 ng/L. Les résultats montrent que la SPE-LC couplée à la spectrométrie de masse en tandem (MS/MS) est une technique adaptée, entièrement automatisable, pour réaliser une analyse multi-résidus de routine dans ces types d’eaux. La dégradation des molécules a par la suite été étudiée par la recherche de quelques métabolites, et aussi par la modification des conditions de stockage, montrant ainsi l’importance d’évaluer la stabilité des composés en milieu aqueux (hydrolyse, photolyse). L’étude s’est ensuite focalisée sur la qualité d’identification des composés par l’utilisation du mode d’acquisition MRM-EPI (Full scan MS/MS) disponible sur ce type de spectromètre. Ce mode de balayage se révèle comme un outil de choix pour assurer l’identification en dosage multi-résidus. Enfin, le thème d’effet matrice a été largement abordé, car la technique développée donnait lieu à des suppressions de signal non négligeables pour un certain nombre de composés (exaltations de signal plus rarement). L’origine de ces effets matrice a été évaluée par des essais d’introduction post-colonne, montrant que l’ionisation par Electrospray est un point critique. Il a fallu apporter des solutions à la maîtrise et à la réduction de ces effets incommodants pour la restitution juste d’une concentration d’un analyte présent dans un échantillon d’eau. L’étalonnage interne s’est montré efficace et ainsi a été choisi, par application ou non d’un étalon interne adapté pour une molécule précise.
- To analyze swiftly and reliably numerous pesticides in waters, an on-line solid phase extraction liquid chromatography technique (on-line SPE-HPLC) coupled with triple quadripole linear ion trap mass spectrometry (Q-Trap MS/MS) procedure was developed for a large range of chemical families with detection limits at the 10 ng/L level. In this study, triazines, phenylureas, organophosphorus compounds and others (near than 210 compounds) were tested in the same ESI positive chromatographic run (less than 25 min). 2 ml of water sample (filtered if necessary) were injected into the SPE-HPLC system through a preconcentration cartridge. Analytes were eluted by a suitable mobile phase towards an analytical column (monolithic stationary phase), then detected and quantified by the mass spectrometer (MS/MS). The LOQ were achieved under the 10 ng/L level for the most of compounds in the both matrices (tap water and river water). Degradation of molecules was studied by research of few metabolites, and also by modification of storage conditions, showing the importance to evaluate stability of compounds in aqueous environment (hydrolysis, photolysis). The study was then focused on the identification by using the MRM-EPI scan mode (Full scan MS/MS), available on this kind of mass spectrometer. Results show that on-line-SPE-LC technique, coupled with hybrid triple quadripole linear ion trap mass spectrometry is a suitable way to determine multiple organic residues in waters. Finally, matrix effects theme was largely approached, since developed technique gave place non negligible signal suppressions for few compounds (signal enhancement more rarely). Matrix effects origin was evaluated by post-column introductions tests, showing that Electrospray ionization is a critical point. It was necessary to bring solutions of the control and the reduction of these annoying effects in the just restoration of an analyte concentration. The internal calibration showed effective and so was chosen, by application or not of an internal standard adapted for a particular molecule.
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| http://iflastandar...bd/elements/P1001
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| rdaw:P10219
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