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| - La réaction de cycloaddition 1,3 dipolaire catalysée par le cuivre (I) entre un azoture (R-N3) et un alcyne (R-C≡CH) (CuAAC), souvent désignée sous le terme de « Click Chemistry », a récemment suscité un grand engouement en raison de son efficacité et de sa versatilité. L’objectif de cette thèse est d’appliquer cette réaction pour l’élaboration de nouvelles structures polytriazoles, par polyaddition ou par cyclisation intramoléculaire de monomères fonctionnels. Dans une première partie, la polyaddition par CuAAC de type A-A + B-B a été étudiée à partir de plusieurs monomères difonctionnels. Dans une seconde partie, la synthèse inédite de monomères hétérofonctionnels α-azoture-ω-alcyne a permis de mettre au point la polyaddition par CuAAC de type A-B + A-B. Des polytriazoles de hautes masses molaires, présentant des propriétés thermiques intéressantes, ont été obtenus par cette nouvelle voie de polymérisation. Finalement, la réaction de CuAAC intramoléculaire s’est révélée être un outil efficace pour la synthèse de macrocycles à motif triazole, à partir de précurseurs α-azoture-ω-alcyne utilisés en conditions de haute dilution. L’application de cette réaction de cyclisation à des oligomères polytriazoles hétérofonctionnels de taille définie, obtenus selon une stratégie de synthèse itérative, a permis d’obtenir des macrocycles de taille et nombre d’unités triazole variables et contrôlés.
- The copper(I)-catalyzed Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition (CuAAC) of an azide (R-N3) and an alkyne (R-C≡CH), often called “Click Chemistry”, recently arise a great interest in the chemists community, thanks to its efficiency and versatility. The present work aims at elaborating new polytriazole structures, either by intermolecular step growth polymerization or by intramolecular cyclization of functional monomers. In a first part, the CuAAC A-A + B-B polyaddition has been investigated from several difunctional monomers. In a second part, the innovative synthesis of α-azide-ω-alkyne heterofunctional monomers allowed the optimization of the A-B + A-B CuAAC polyaddition. It appears that high molar mass polytriazoles, with interesting thermal properties, can be obtained by this new pathway. Finally, the intramolecular CuAAC reaction turns out to be an efficient tool for the synthesis of triazole-based macrocycles, from α-azide-ω-alkyne precursors used in high dilution conditions. By applying this cyclization reaction to heterofunctional molecularly defined oligomers, obtained through an iterative strategy, we obtained well-defined crown-ether based macrocycles of increasing size.
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