| Attributes | Values |
|---|
| type
| |
| Thesis advisor
| |
| Author
| |
| alternative label
| - Synthesis of ionic liquid with axial chirality, study of their mesogens behaviour, and valuation of enantioselective reactions in ionic liquid
|
| dc:subject
| - Fluoration
- Thèses et écrits académiques
- Synthèse asymétrique
- Cristaux liquides
- Chiralité
- Chimie -- Essais et réactifs
- Réactions chimiques organiques -- Mécanismes
- Solvants organiques
- Décarboxylation
|
| preferred label
| - Synthèse de liquides ioniques à chiralité axiale, étude de leur comportement mésogène, et évaluation de réactions énantiosélectives en milieux liquides ioniques
|
| Language
| |
| Subject
| |
| dc:title
| - Synthèse de liquides ioniques à chiralité axiale, étude de leur comportement mésogène, et évaluation de réactions énantiosélectives en milieux liquides ioniques
|
| Degree granting institution
| |
| note
| - Ce travail décrit la synthèse de la première famille de liquids ioniques porteurs d'une chiralité axiale et étudie les réactions de décarboxylation-reprotonation énantiosélective et la réaction de fluoration électrophile dans divers milieux incluant les liquides ioniques. Dans un premier temps, nous avons réalisé la synthèse des précurseurs de liquides ioniques chiraux par une réaction de déshydrohalogènation énantiosélective à l'aide d'alcoolates chiraux. Cette réaction permet d'obtenir 2-pyridyl-5-bromome��thylidène-1,3-dioxane optiquement pur. Cette synthèse mise au point, nous avons profité de la présence du brome vinylique pour réaliser séquence couplage puis quaternarisation de la pyridine, qui conduit directement à un grand nombre de liquides ioniques aux caractéristiques physico-chimiques différentes. Ainsi, une nouvelle famille de liquides ioniques fortement organisés a été préparée avec une fenêtre cristal liquide large, les points de fusion se situant autour de la température ambiante. Dans un second temps, nous avons étudié la réaction de décarboxylation-reprotonation énan tiosélective en milieu liquide ionique et dans différents solvants traditionnels. La comparaison de ces études démontre que les solvants peu polaires non dissociants sont préférables pour l'obtention de bonnes énantiosélectivités (71%). Finalement, la dernière partie de notre travail a été consacrée à la fluoration électrophile faisant intervenir des agents de fluoration mono- et bi-chargés. Dans ces conditions, les liquides ioniques se sont révélés de bons solvants et permettent aux agents de délivrer le fluor proprement, avec de très bons rendements.
- This work describes the synthesis of the first class of ionic liquids bearing an axial chirality and studies the reactions of enantioselective decarboxylation-reprotonation and electrophilic fluorination in miscellaneous media including ionic liquids. In a first tme we realized the synthesis of precursors of chiral ionic liquids by a reaction of enantioselective dehydrohalogenation with chiral alcoholates. This reaction permits to obtain the optically pure 2-pyridyl-5-bromomethylidene-1,3-dioane. This synthesis adjusted, we took advantage of the presence of the vinylic bromine in order to do a sequence coupling then quaternarisation of the pyridine, wich led directly to many ionic liquids with different physicochemical characteristics. So, a new class of strongly organized ionic liquids was prepared with a wide liquid crystal window, the melting points being around the room temperature. In a second time, we studied the reaction of enantioselective decarboxynation-reprotonation in ionic liquid medium and in different usual solvents. The comparison of these studies demonstrates that few polar and no dissociating solvent are preferable to obtain good enantioselectivities (71%). Eventually, the last part of our work was devoted to electrophilic fluorination, involving charged fluorination reagents. In these conditions, ionic liquids proved to be good solvents and allow reagents to deliver cleanly the fluorine, with very good yields.
|
| dc:type
| |
| http://iflastandar...bd/elements/P1001
| |
| rdaw:P10219
| |
| has content type
| |
| is primary topic
of | |
| is rdam:P30135
of | |
![[RDF Data]](/fct/images/sw-rdf-blue.png)
