| Attributes | Values |
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| type
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| Thesis advisor
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| Author
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| alternative label
| - Stereoselective synthesis of epoxides with sulfonium ylides, access to beta-hydroxy-alpha-methylene lactones
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| dc:subject
| - Acrylamide
- Lactones
- Thèses et écrits académiques
- Synthèse asymétrique
- Soufre
- Chiralité
- Époxydation
- Sulfures
- Ylures
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| preferred label
| - Synthèse stéréosélective d'époxydes via des ylures de soufre, accès aux bêta-hydroxy-alpha-méthylène lactones
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| Language
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| Subject
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| dc:title
| - Synthèse stéréosélective d'époxydes via des ylures de soufre, accès aux bêta-hydroxy-alpha-méthylène lactones
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| Degree granting institution
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| note
| - New chiral C2 symmetrical sulfides with locked conformation were developped as promoters of the catalytic sulfonium ylide epoxidation of carbonyl compounds. These sulfides were easily synthetized from readily available D-mannitol and one of them turned up to be one of the most powerful catalyst in this reaction, providing ee up to 96%. This epoxidation methodology was then apply to the stereoselective synthesis of new vinylepoxides displaying a Morita-Baylis-Hillman backbone. The epoxidation of various carbonyl compounds led to the trans vinylepoxides with high diastereoselectivity and very good yield. The use of a C2 symmetrical sulfide provided the enantioenriched vinylepoxide with up to 78% ee. These new building blocks were used in the synthesis of beta-hydroxy-alpha-methylene lactones, an important skeleton of some bioactive compounds. We succeeded in developping a stereodivergent methodology which allows the independant synthesis of the trans and the cis lactones.
- Dans le cadre de la réaction d'époxydation de composés carbonylés par des ylures de soufre, ou réaction de Corey-Johnson, nous avons conçu de nouveaux sulfures chiraux de symétrie C2 à conformation bloquée. Ces nouveaux inducteurs de chiralité sont facilement accessibles à partir du D-mannitol. Leur évaluation en époxydation asymétrique et catalytique (10 à 20% de sulfure) a révélé l'un d'eux comme un des sulfures les plus efficaces jamais décrits : des excès énantiomériques variant entre 90 et 96% ont été obtenus. La méthodologie d'époxydation a ensuite été étendue à la synthèse stéréosélective d'époxydes vinyliques originaux. La version racémique a été employée pour l'époxydation de composés carbonylés variés à partir d'halogénures d'allyle possédant une structure d'adduit de Morita-Baylis-Hillman. De très bons rendements et une excellente diastéréosélectivité sont alors obtenus pour l'époxyde trans. L'utilisation d'un sulfure énantiopur de symétrie C2 nous a permis de synthétiser les époxydes énantioenrichis avec 78% d'excès énantiomérique. Ces nouveaux époxydes vinyliques ont été employés comme briques moléculaires pour l'accès aux bêta-hydroxy-alpha-méthylène lactones, motif présent au sein de molécules biologiquement actives. Nous avons alors développé une méthode stéréodivergente permettant de synthétiser indépendamment la lactone trans de la lactone cis.
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| http://iflastandar...bd/elements/P1001
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| rdaw:P10219
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