| Attributes | Values |
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| type
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| Thesis advisor
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| Author
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| alternative label
| - Photoinitiators for cationic polymerizations. A study of their direct and sensitized decomposition
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| dc:subject
| - Sciences appliquées
- GCMS
- Thèses et écrits académiques
- Spectroscopie laser
- Polyaddition
- Photosensibilisation (biologie)
- physicochimie des polymères
- Photopolymères
- Photopolymérisation
- Photolyse éclair
- photolyse
- photosensibilisation
- sel de diphényliodonium
- spectroscopie laser
- thioxanthones
- transfert d'électron
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| preferred label
| - Photoamorceurs de réactions de polymérisation cationique, étude de leur décomposition directe et sensibilisée
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| Language
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| Subject
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| dc:title
| - Photoamorceurs de réactions de polymérisation cationique, étude de leur décomposition directe et sensibilisée
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| Degree granting institution
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| note
| - Depuis la dernière décennie, les réactions de polymérisation photoinduites ont fait l'objet d'une intense activité scientifique et industrielle tant les applications se sont multipliées. Bien que précédé par des technologies basées essentiellement sur des réactions de polymérisation radicalaire, le développement d'amorceurs de type cationique a subit un accroissement considérable. L'objectif de ce travail est de contribuer à l'amélioration de la compréhension des mécanismes réactionnels de mélanges photosensibles surtout à base d'amorceurs du type diphényliodonium mais aussi de nouveaux sensibilisateurs de la famille des thioxanthones (TX). Après avoir rappelé les principales propriétés photochimiques et les différents mécanismes du sel de diphényliodonium, nous avons étudié les états excités singulet et triplet de ces amorceurs en fonction du milieu environnant. L’utilisation de techniques performantes, telles que la spectroscopie laser nanoseconde résolue dans le temps et la GCMS, nous a permis de déterminer les espèces transitoires à courte durée de vie, les constantes de désactivation et les produits issus de la photolyse. Les acides de Lewis générés lors de la décomposition des sels sont à l'origine de variations dans les milieux étudiés. L'évolution peut être suivie par pHmétrie et reliée à la nature des substituants du cation. Nous avons envisagé, d'une part, d'étendre la sensibilité spectrale des sels d'iodonium essentiellement par des dérivés de TX, mais aussi d'autre part, de pouvoir utiliser ces sensibilisateurs en tant qu'accepteur d'électron lorsqu'ils sont en présence d'amines afin de mettre en évidence le double rôle que peuvent jouer ces composés. Plusieurs mécanismes sont alors à envisager : 1) le transfert d'électron, qui peut être mis en évidence par des réactions particulières des dérivés de TX et des sels d'iodonium ; 2) le transfert d'énergie, lorsque les conditions énergétiques sont favorables ; 3) la décomposition induite par des radicaux
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| http://iflastandar...bd/elements/P1001
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