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Subject Item

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Applications of millimeter spectroscopy, analysis of the absorption line shapes of atmospheric molecules, determination of chloroform and silyl cyanide geometries

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Chimie de l'atmosphère Raies spectrales, Formation des Raies spectrales -- Élargissement Structure moléculaire Rétrécissement de Dicke Thèses et écrits académiques

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Applications de la spectroscopique millimétrique, analyse de la forme des raies d'absorption de molécules atmosphériques (ozone, vapeur d'eau...), détermination de la structure géométrique du chloroforme et du cyanosilane

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Applications de la spectroscopique millimétrique, analyse de la forme des raies d'absorption de molécules atmosphériques (ozone, vapeur d'eau...), détermination de la structure géométrique du chloroforme et du cyanosilane

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skos:note

Le travail presente aborde deux aspects de la spectroscopie moleculaire a haute resolution. La premiere partie, realisee dans le cadre d'un contrat esa, est consacree a l'etude des profils d'absorption de raie, dans le domaine millimetrique, de molecules ayant un role important dans la chimie de l'atmosphere terrestre, a savoir : co, n#2o, h#2o (par ses formes h#2#1#6o et h#2#1#8o), et o#3. L'analyse des figures experimentales a mis en defaut la forme de voigt, couramment utilisee pour decrire les profils d'absorption lorsque l'effet doppler ne peut-etre neglige. Dans le cas de co, n#2o, et o#3 sont mis en evidence, a partir du modele de galatry, un effet de retrecissement de dicke et, parfois, un phenomene d'asymetrie des formes de raie. Les coefficients d'elargissement collisionnel avec n#2 et o#2 comme gaz perturbateurs, sont determines pour quatre temperatures comprises entre 250 k et 350 k. La dependance en temperature de ces coefficients est etablie. Les resultats obtenus sont avantageusement compares aux valeurs theoriques issues du formalisme de robert et bonamy et, a celles issues d'autres techniques d'investigation. Dans la deuxieme partie de ce travail, une analyse est faite des spectres millimetriques de rotation, dans l'etat fondamental de vibration, d'un grand nombre d'especes isotopiques du chloroforme et du cyanosilane. Differentes approches de la structure a l'equilibre de ces molecules, combinant a la fois resultats experimentaux et calculs ab initio, sont presentees.

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Text

n6:P1001

n7:T1009

rdaw:P10219

1998

rdau:P60049

n17:1020