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THE DIPHOSPHIRENIUM CATION, A THREE MENBERED RING NONAROMATIC WITH TWO ELECTRONS

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Phosphaalcene Mecanisme reaction Chemical reactivity Chimie organique Palladium complexe Phosphaalkene Organic cation Synthese chimique Nk Phosphaalcyne Palladium complexes Cd Cycle 3 chainons Ent Cation organique Heterocycle phosphore Reactivite chimique Diphosphirenium compose Palladium -- Composés organiques Thèses et écrits académiques Reaction mechanism Phosphaalkyne Na Réactions nucléophiles Cycloaddition Chimie Phosphore -- Composés Chemical synthesis Phosphorus heterocycle Photolysis Metallocycle Photolyse Reaction inverse Nc Three membered ring Reverse reaction

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Le cation diphosphirénium, un cycle à trois chaînons et deux électrons pi non aromatique

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Le cation diphosphirénium, un cycle à trois chaînons et deux électrons pi non aromatique

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LE CATION DIPHOSPHIRENIUN, SYNTHETISE DANS NOTRE EQUIPE EN 1991, CONSTITUE LA CLE DE VOUTE DE CETTE THESE. CE DERIVE CYCLIQUE A TROIS CHAINONS, POSSEDANT DEUX ELECTRONS , EST ISOELECTRONIQUE DES CATIONS CYCLOPROPENIUMS. DE CE FAIT, DANS UN PREMIER TEMPS, NOUS AVONS REALISE UNE ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE RELATIVE AUX CYCLES A TROIS CHAINONS ET DEUX ELECTRONS EN CHIMIE DES ELEMENTS PRINCIPAUX. DANS UN DEUXIEME TEMPS, APRES AVOIR DETERMINE LE MECANISME DE FORMATION DE CE CATION DIPHOSPHIRENIUM, SA REACTIVITE A ETE ETUDIEE VIS-A-VIS DE DIFFERENTS COMPOSES NUCLEOPHILES. AINSI, L'ACTION DE LITHIENS CONDUIT, PAR OUVERTURE DE CYCLE, AUX C-PHOSPHINOPHOSPHAALCENES CORRESPONDANTS. CES DERNIERS DERIVES SONT LES PRECURSEURS DE NOUVEAUX HETEROCYCLES A TROIS ET QUATRE CHAINONS: UN 1H-DIPHOSPHIRENE ET UN 1,2,3-TRIPHOSPHETENE. L'ADDITION D'UN COMPLEXE ZEROVALENT DU PALLADIUM PD(PPH#3)#4 SUR LE CATION DIPHOSPHIRENIUM NOUS A PERMIS D'ISOLER DEUX NOUVEAUX TYPES DE METALLACYCLES: LES 1-PALLADA(II)-2#4,4#2-DIPHOSPHACYCLOBUTENES ET LES 1,3-DIPHOSPHA-2,4-DIPALLADA(II)TRICYCLO 1.1.1PENTANES. LA PHOTOLYSE DU CATION DIPHOSPHIRENIUM CONDUIT, PAR UN PROCESSUS DE RETROCYCLOADDITION 2+1, AU DIISOPROPYLAMINOPHOSPHAALCYNE, ALORS QUE, PAR REDUCTION CHIMIQUE OU ELECTROCHIMIQUE, UN COMPOSE CYCLIQUE RADICALAIRE ORIGINAL A ETE ISOLE. ENFIN, DANS LA DERNIERE PARTIE, LA SYNTHESE D'UN 1,3-DIPHOSPHETENE CATIONIQUE A ETE DECRITE. CET HETEROCYCLE EST LE PRECURSEUR DE NOUVEAUX CYCLES A QUATRE CHAINONS: LES 1,2-DIHYDRO-1,2-DIPHOSPHETES ET UN 1,3-DIPHOSPHACYCLOBUTENE. DES CYCLES A QUATRE CHAINONS ET SIX ELECTRONS , LES 1,3-DIPHOSPHACYCLOBUTANE-2,4-DIYL, ONT ETE POSTULES COMME INTERMEDIAIRES REACTIONNELS

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n14:P1001

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1996

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